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耐火材料行业知识

国外炼钢转炉用炉衬砖的性能指标

炼钢用耐火材料的消耗是很大的,并且直接影响炼钢炉的寿命和冶炼成本。因此,在选择耐火材料时,除应满足冶炼工艺要求外,还要根据资源状况,合理利用,并不断提高原料煅烧和制砖技术,以期采用最佳的耐火材料,达到炉子长寿和低耗的目的。
目前,氧气转炉炉衬使用的耐火材料主要是含碳的碱性耐火材料,如焦油白云石砖、焦油镁白云石砖、焦油镁砖、镁碳砖和各种浸渍砖等。另外,还有喷补用的耐火喷涂料。
从采用氧气转炉炼钢以来,各国普遍用镁质和白云石质耐火材料作炉衬,或二者混合后制砖使用。总的趋势是朝着提高原料纯度,适当增加氧化镁含量,提高制品密度和增加残余含碳量的方向发展,炉衬砖的质量逐步提高,品种也不断增加。
日本在氧气转炉炼钢初期,采用的是天然白云石砂和稳定白云石砂制成的炉衬砖。天然白云石砖价格低廉,目前仍在转炉上使用。而稳定白云石砖虽然机械性能好,可防止水化,但杂质含量多,抗渣性差,早已被淘汰。在 20 世纪60年代初期,日本研制成功了合成镁白云石砂。用这种原料制成的焦油结合和烧成的镁白云石砖,原料较纯,烧结良好,砖的质量大大提高,现在仍是日本氧气转炉主要采用的耐火材料,应用十分普遍。此外,日本还在氧气转炉的特殊部位上使用镁砂、电熔镁砂为原料制成的直接结合砖及浸渍砖;合成镁白云石砂中添加电熔镁砂制成的耐火砖;以及采用死烧高纯镁砂和天然鳞片状石墨为原料,用合成树脂作结合剂制造的镁碳砖等,也取得了良好的效果。使炉衬寿命有了很大提高。
美国顶吹氧气转炉开始阶段使用过镁砖、镁铬砖和白云石砖等。 后来基本上不用镁铬砖,主要采用镁砖。 用杂质含量小于1% 的轻烧沥青结合或沥青浸渍的烧成。 最近美国又采用沥青浸渍方镁石砖和镁碳砖作炉衬, 炉子寿命有较明显的提高。 俄罗斯氧气转炉主要采用焦油白云石砖,个别厂使用镁砖。 同时也试验过镁铬砖。 但因尖晶石相不能经受高碱度熔渣的侵蚀,目前仅限于易崩裂的炉帽部位使用。
西欧各国白云石资源十分丰富,价格便宜,因此在氧气转炉上普遍采用白云石炉衬砖。但其寿命不及镁质砖。为此各国一般将白云石杂质含量限制在3%以下,并添加镁砂以提高抗渣性。近来,镁砖或镁白云石砖的使用范围正在不断扩大。德国更多地使用浸渍碱性砖;而英国氧气转炉用耐火材料,镁砖占20%,白云石砖占80%,法国氧气转炉炉衬则采用焦油白云石砖、镁白云石砖和焦油镁砖砌筑。表3为西欧转炉炉衬砖的典型性能。
目前,许多国家氧气转炉用耐水材料的特点是杂质含量较低,以便促进MgO与CaO颗粒之间的直接结合,提高高温性能。若将杂质总含量从8%降低到2%以下时,炉衬寿命能提高20%~40%。因此有些国家氧气转炉用砖的杂质总含量限制在1.5%以下。
随着砖中MgO含量的增加,在超高温冶炼操作时,炉衬寿命是逐渐提高的。在高温冶炼或正常操作时,炉衬寿命有个最佳值,如图 1所示。对于镁白云石砖来说,随着MgO含量的增加,高温强度几乎成直线上升,抗渣性也逐渐提高。当MgO含量为60~80%时,炉衬寿命最高。在转炉冶炼的条件下,砖中有 CaO 的存在,不但可以提高熔渣的粘度,减少对砖的侵蚀,也可以使侵入脱碳层的硅酸盐转化为高熔点的物质,使炉衬不致熔融剥落。同时, CaO 还能抑制或减少 FeO 对方镁石组织结构的破坏,也能抑制MgO 随着脱碳作用而挥发。 图2为熔渣中 MgO 含量与侵蚀率的关系。 从图中可以看出,随着熔渣中 MgO 含量的增加,侵蚀率降低。 也就是说, 若致密 MgO 层的形成与保存得好,就能提高抗化学侵蚀的能力, 使炉衬损毁程度降低。 为此, 在氧气转炉炼钢过程中,经常采用轻烧白云石造渣,以提高熔渣中 MgO 的含量,保护炉衬。
随着转炉炉衬砖体积密度的提高,钢液和熔渣的侵蚀能力会显著降低。 提高转炉炉衬砖的体积密度,应采用高纯原料, 经过高温煅烧而制成烧结料。 当原料达不到要求的密度时,根据晶格活化理论,可采用二步煅烧的方法, 制取高密度的原料, 从而提高转炉砖的体积密度及其他性能。 如图3 所示为转炉炉衬砖体积密度与其寿命的关系。 
在制造转炉炉衬砖时,一般用结合剂或浸渍的方法加入碳,或者另加适量的鳞片状石墨等,常用的结合剂有煤焦油沥青、石油沥青、石蜡和树脂等。这些物质在常温时,不但能使砖坯产生暂时的结合强度,也可防止白云石质原料颗粒的粉化;在高温时可使耐火原料颗粒间形成碳键结合,提高砖的高温性能,同时碳不易被熔渣湿润,可降低炉衬的蚀损速度。对于白云石砖,有了炭素物质,渣中的Fe2O3不与CaO发生反应,而是被还原成FeO,并被吸收在镁富氏体的固熔体中,对于沥青浸渍碱性砖,其炭素均匀分布在砖基质的全部细小气孔中,体积密度和碳含量均有提高,这样高温强度不但得到改善,而且抗渣性能也有较大的提高。图4为转炉砖中残余碳与侵蚀深度的关系。随着残余碳的增加,炉衬被熔渣侵蚀的深度降低。这是由于砖中残余碳多,熔渣难以湿润砖衬,同时又能形成较好的致密MgO 层,可阻止熔渣的侵蚀。
在相同的条件下,砖的品种不同, 其损毁情况也有所差异。 对于焦油白云石砖的熔化层,在冶炼过程初期,熔渣呈酸性, SiO2、Fe2O3、Al2O3和MnO等杂质含量显著增加, 并与白云石发生反应,生成 2CaO·Fe2O3、2CaO·SiO2、3CaO·SiO2、MgO·FeO等低熔点物质,降低了高温性能,使砖发生熔损。 随着熔渣中碱度的提高, 粘性增大, 化学反应与渗透均减慢,同时由于砖中炭素的湿润作用, 脱碳层形成得比较快, 则蚀损速度减慢, 炉衬寿命延长。
对于焦油镁砖, 其熔化层主要矿物是方镁石, 还有 MgO·FeO、2CaO·Fe2O3、 2CaO·SiO2、3CaO·SiO2和少量的2MgO·SiO2 等。 由于 MgO 比CaO稳定, 熔化层形成较慢, 熔渣浸入砖内较深,并在脱碳层与熔化层之间积聚和反应, 致使砖组织收缩而产生龟裂。因此,镁砖炉衬的损毁主要是热剥落,熔损次之。
镁白云石砖具有适宜的 MgO 和 CaO 成分, 其损毁情况介于白云石砖和镁砖之间。当脱碳层较厚时,熔渣浸入后会使变质层增大, 容易引起结构剥落, 当熔渣侵入砖中时,镁白云石颗粒周围的 CaO 与其反应,使熔渣粘度提高,又能抑制熔渣的继续侵入。 这时,炉衬砖的损毁则以熔蚀为主,而较少发生结构剥落。
镁碳砖护衬的损毁主要是氧化—熔蚀造成的。 除气态和液态的氧化外, 就是 MgO与碳进行反应,最终形成致密的 MgO 层。 由于砖中含有较多的鳞片状石墨, 在氧气转炉炼钢的条件下,最易形成致密层。 同时, 镁碳砖炉衬表面有熔渣覆盖着, 又在还原气氛下,氧化损毁是极其缓慢的,主要是熔蚀而造成炉衬的损毁。
氧气转炉炼钢生产初期,炉衬各部位通常采用相同的砖种,其厚度也基本相同。后来,根据各国的生产实践,发现由于各部位使用条件的差异,其炉衬损毁程度也是不同的,在耳轴区、渣线区、装料侧和出钢侧等部位的炉衬最容易损毁;底吹氧气转炉炉底衬体也是薄弱环节。因此,目前氧气转炉普遍采用综合炉衬,即根据转炉各部位炉衬的使 用条件,选择最适宜的转炉砖砌筑, 以使各部位均衡蚀损, 达到延长炉衬寿命, 增加钢产量,降低成本的目的。
氧气转炉采用综合炉衬技术,是根据炉衬各部位损毁机理的不同而制定的。 从砖材质和尺寸两个方面采取有效的措施进行选择砌筑。 有些国家, 单纯在最易损毁的部位增加炉衬厚度以提高炉龄,虽有一定的效果, 但转炉重量增加, 炉容相对减小, 这是很不经济的;有些国家,整个转炉炉衬均采用优质碱性砖,也是不合理的。
转炉装料侧受废钢或铁水的机械冲击严重, 当炉子直立时, 该部位又与渣线重合, 侵蚀最为严重,因此,应选用优质碱性砖砌筑,并适当加厚衬里。 日本在该部位采用THD-SD 砖或高纯度镁白云石砖。 美国采用沥青浸渍烧成高纯方镁石砖, 而加拿大则使用沥青浸渍烧成镁砖。
渣线区炉衬主要受熔渣侵蚀, 应选用杂质含量少、组织结构致密和抗渣性强的烧成砖砌筑;耳轴区炉衬除受熔渣侵蚀外, 由于生产操作时挂渣少, 会发生剧烈的脱碳反应,因此要选用组织结构致密和含碳量高的碱性砖。
出钢口和炉口区周围的炉衬因受温度骤变的影响较大, 一般采用抗热震性好的电熔镁砖或焦油结合稳定白云石砖砌筑。 转炉炉底衬体受机械冲击和磨损较重, 但远离高温区又不易氧化,因此采用一般碱性砖砌筑就是以满足冶炼工艺的要求。 但当转炉采用底吹时,炉底衬体孔洞较多, 又易产生涡流而损毁炉底。 所以应采用优质碱性砖砌筑。 转炉永久衬损毁较轻,一般采用白云石砖或普通镁砖砌筑, 厚度为114~150mm, 寿命可达1~2年。
日本氧气转炉典型的综合炉衬, 该炉衬采用黑崎窑业公司生产的碱性砖砌筑,其性能见表7。 其中,镁砖系采用电熔镁砂直接结合的, 抗热震性比较好,一般用于出钢口等部位; 牌号THD-SDUH砖是用粗颗粒镁白云石砂制造的, 牌号THD-ME砖则添加了电熔镁砂。 焦油白云石砖和牌号THD-SD 砖使用在一般部位,其余大多数部位均采用镁白云石砖砌筑,使用效果较好。
西欧大部分氧气转炉炉衬采用焦油白云石砖(TBD)、轻烧焦油白云石砖(TD)、富镁白云石砖(TBE)和轻烧富镁白云石砖(TE)等。 近来也采用焦油镁砖(TBM)、轻烧焦油镁砖(TM)和浸渍烧成镁砖(FM); 美国氧气转炉最近也用沥青结合或浸渍的方镁石砖(FTM)。 如果一座转炉从中选择3~5 种不同材质或尺寸的碱性砖, 砌筑成综合炉衬, 便可取得较好的使用效果。
转炉砖尺寸也需合理设计,这对提高炉衬寿命, 降低耐火材料消耗具有重要的意义。日本某厂110t顶吹氧气转炉选用9 种尺寸的碱性砖, 砌筑成综合炉衬, 其中最薄处为360mm,最厚部位为 900mm,该炉炉底采用焦油白云石砖和烧成白云石砖砌筑,厚度各为250mm;炉底拐角处厚度为630~720mm, 出钢侧厚度为 450~540mm, 均用不烧合成白云石砖砌筑;装料侧厚度为540mm, 铁水或废钢冲击处加厚至900mm, 采用烧成镁白云石砖砌筑;两侧耳轴区损毁不一样,一侧厚为540mm, 另一侧厚为450mm, 同样采用烧成镁白云石砖砌筑;出钢口和炉口部位采用镁砖作炉衬。 由于采取上述措施, 炉衬寿命提高了1倍左右,耐火材料消耗也降低了一半。

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