制造氧化锆砖有浇注和模压法等工艺。用泥浆浇注法时,先将稳定氧化锆在钢球磨机中粉碎,料、球、水之比例为1:3:0.8,球磨80h后,小于1.76μm细粉约占60%,如果细度全部小于1μm,则可延长球磨时间至100~120h。球磨细粉料用盐酸处理48h,酸的加入量为料的2.5~3倍。酸洗后用水清洗至中性,再脱水干燥至水分小于0.15%。用此料在塑料质或陶瓷质球磨筒中配制成中性泥浆,料:球:水:胶液为1:1.5:0.16:0.15,混练8~10h。泥浆密度在2.2g/cm3左右,具有较好的悬浮性和流动性。泥浆在石膏模中浇注成型。成型注件的密度约3.6g/cm3。坯体在1800℃烧成,保温2~4h。烧结耐火砖的体积密度可达5.65g/cm3,气孔率为0.2%左右。
如果采用模压法成型工艺,则可用两种不同温度下稳定的氧化锆料:一种是在高于1700%稳定的氧化锆,破碎后过3.327mm筛,作骨料用;另一种是在1450℃稳定的氧化锆,细磨48h,作基料。两种料按60%~70%的骨料和40%~30%的基料配比,外加4%~5%质量分数为2.5%的羧甲基纤维素水溶液作黏结剂,均匀混合成型,最后在中性或氧化性气氛中于1800~1840℃烧成。为了提高耐火砖的抗热震性,有时用部分稳定的氧化锆来配料。所谓部分稳定,就是用不足量的稳定剂使氧化锆在高温处理时只有一部分生成稳定的立方固溶体,而剩下部分仍保持有晶型转变的四方晶型。当然,在显微结构上,这两种晶相的分布应该是十分均匀的。用这种料成型的坯体,在加热或冷却过程中,由于晶变而发生的体积突变可以抵消一部分自然膨胀引起的体积变化,从而使整体的体积变化减小,提高了耐火砖的完整率和抗热震性,因为全稳定的氧化锆仍然有很高的线膨胀系数。
三、氧化锆砖的性能和应用
氧化锆的熔点为2677℃,密度为6.10g/cm3(四方晶型),莫氏硬度为6.5,20~1000℃的平均线膨胀系数为10×10-6/℃,热导率为2.09W/(m·K)。氧化锆致密细晶结构的耐火砖具有较高的机械强度,常温耐压强度可达2100MPa。氧化锆砖在氧化气氛中使用十分稳定,在还原性气氛中使用也具有一定稳定性。氧化锆是一种弱酸性氧化物,它对酸性或中性熔渣的侵蚀均能抵抗,但会被碱性炉渣侵蚀。氧化锆坩埚耐火砖在熔炼铂、钯、铑等金属时,可以反复使用。氧化锆与熔融的铁或钢不润湿,因此可以用作盛钢桶内衬,在连续铸钢中用作铸口砖。氧化锆在高温时电阻率急剧下降,具有电的半导性,用稳定氧化锆制造的发热元件可在高温下通电作为发热体应用。氧化锆还可以作为高温固体电解质用于高温燃料电池、烟气测氧头和钢液测氧头。另外,稳定的氧化锆被加工成条棒状或适当细度的颗粒料,可供火焰喷涂或等离子喷涂,作为高温陶瓷涂料层。
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